МУК 4.1.876-99

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентрации
этиловых эфиров валериановой и капроновой кислот
(этилвалериановокапроновый эфир) в воздухе рабочей зоны

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 31.12.1999 г.
          

          
     Этилвалериановокапроновый эфир (смесь этиловых эфиров валериановой и капроновой кислот) - прозрачная бесцветная жидкость, плотность 0,87 г/см.  этилвалерата 146 °С, этилкапроната 168 °C. Хорошо растворяется в ацетоне, этаноле, этилацетате. В воде нерастворим.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Обладает общетоксическим действием.
     
     ПДК в воздухе этилвалерата (этилкапроната) 20 мг/м.
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием на полисорб.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме этилвалерата и этилгексаноата 0,6 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе этилвалерата и этилгексаноата 10 мг/м (при отборе 7,5 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций этилвалерата и этилгексаноата от 10,0 до 40,0 мг/м.
     
     Измерению не мешают: бензиловый спирт, изоамиловый спирт, изобутиловый спирт, изоамилвалерат, изоамилкапронат, изобутилвалерат, изобутилкапронат, изобутилбензоат, метанол, метилбензоат, этиловый спирт.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 35 мин.
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка хроматографическая из нержавеющей стали или стекла длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительная концентрационная стеклянная трубка длиной 4 см, внутренним диаметром 5 мм.
     
     Микрошприц МШ-10.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 25706-83.
     
     Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
     
     Чашка фарфоровая, вместимостью 100 мл, ГОСТ 9147-80Е.
     
     Пипетки вместимостью 1 и 5 мл, ГОСТ 20292-74Е*.
________________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.
     
     Колба коническая со шлифом вместимостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     

Реактивы, растворы и материалы.

     
     Этилвалерат, ТУ 18-16-382-85.
     
     Этилкапронат, ТУ 18-16-382-85.
     
     Полисорб-1, фракция 0,25-0,50 мм.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.
     
     Этилацетат, ГОСТ 22300-76, х.ч
     
     Спирт этиловый ректификованный, ГОСТ 18300-87.
     
     Жидкость кремнийорганическая ПФМС-4, ГОСТ 15866-83 - неподвижная жидкая фаза.
     
     Хроматон N-АW-DMCS (фракция 0,16-0,20 мм) - твердый носитель.
     
     Гелий марки Б, ТУ 51-940-80; водород марки А, ГОСТ 3022-80; воздуха ГОСТ 17443-80, в баллонах c редукторами.
     
     Стандартные растворы этилвалерата и этилкапроната в ацетоне с концентрацией 2,5 мг/мл готовят взятием точной навески 250 мг этилвалерата (этилкапроната) и растворением в этилацетате в мерной колбе на 100 мл.
     
     Раствор устойчив 7 часов в условиях исключения испарения растворителя.
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через поглотительную трубку, заполненную полисорбом. Для определения 1/2ПДК следует отобрать 7,5 л воздуха.
     
     Срок хранения отобранных проб не более 7 суток.
     

Подготовка к измерению

     
     Насадку для хроматографической колонки готовят из расчета 10%  кремнийорганической жидкости ПФМС-4 от массы твердого носителя. Взвешивают в конической колбе 1,0 г кремнийорганической жидкости ПФМС-4, прибавляют 80 мл ацетона и тщательно перемешивают. В фарфоровой чашке взвешивают 10 г твердого носителя, заливают раствором неподвижной фазы и выдерживают 1 час. Удаление растворителя проводят на водяной бане при температуре около 50 °С при перемешивании массы, а затем в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение 2 часов.
     
     Чистую хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой с помощью вакуума и кондиционируют, не подсоединяя к детектору, при температуре 180 °C при скорости газа носителя 30-40 мл/мин в течение 6-8 часов.
     
     Прибор готовят к работе  согласно инструкции.
     
     Полисорб промывают этиловым спиртом и ацетоном (15 мл на 1 г), сушат в сушильном шкафу при температуре 150 °С в течение 5 часов, после чего хранят в эксикаторе.
     
     Поглотительные стеклянные трубки промывают ацетоном, сушат в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение 1 часа. После охлаждения трубки заполняют полисорбом. Для заполнения трубки необходимо 0,1 г полисорба. Концы трубок закрывают тампонами из стекловолокна, предварительно промытого ацетоном, и заглушками. Заполненные полисорбом трубки хранят в герметично закрытой колбе.
     
     Градуировочные растворы этилвалерата (этилкапроната) с концентрацией от 150 до 600 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 в мерной колбе вместимостью 25 мл этилацетатом.
     
     Градуировочные растворы устойчивы в течение 5 часов.
     
     По 4 мкл каждого градуировочного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану, проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации и строят градуировочные графики, выражающие зависимость площади пика (мм) от количества компонента (мкг) в хроматографируемом объеме.
     
     Построение градуировочных графиков проводят не менее чем по 6 точкам.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб.
     

Проведение измерения

     
     Полисорб, а также тампоны из стекловолокна, из поглотительной трубки помещают во флакон вместимостью 4-10 мл, приливают пипеткой точно 0,5 мл этилацетата, закрывают флакон резиновой пробкой и оставляют на 15 мин.
     
     Степень десорбции этиловых эфиров валериановой и капроновой кислот составляет не менее 95%.
     
     Для анализа отбирают 4 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
     
     Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пиков и по градуировочным графикам находят количества этилвалерата и этилкапроната в хроматографируемой пробе (мкг).
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию этилвалерата и этилкапроната в воздухе "" (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание компонента, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, вводимый в хроматограф, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).