МУК 4.1.773-99

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Количественное определение ионов фтора в моче
с использованием ионселективного электрода

     
     
Дата введения 1999-09-06

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 6 июля 1999 г.
     
     
     Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа 8.563-96 "Методики выполнения измерений", ГОСТа Р 1.5-92 "Общие требования к построению, изложению, оформлению и содержанию стандартов". Методика анализа метрологически аттестована и обеспечивает определение фторид-иона в диапазоне концентраций 0,19-20,0 мкг/см.
     

     Методика обеспечивает выполнение измерений с суммарной погрешностью результата измерений 15% при доверительной вероятности 0,95.
     
     

Сущность метода

     
     Методика основана на измерении потенциала электрода, селективного к ионам фтора. По величине электродного потенциала из градуировочной зависимости находят концентрацию в пробе ионов фтора.
     
     Нижний предел измерения в объеме пробы - 0,285 мг.
     
     Определению не мешают фосфат-ионы, хлорид-ионы, сульфат-ионы, ионы кальция, магния и другие ионы. Мешающее влияние высоких концентраций гидроксил-ионов, ионов железа (III) и алюминия устраняют введением в анализируемую пробу буферного раствора - 20 мин.

Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

     
     При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     
     

Требования к безопасности

     
     Помещение для проведения измерений должно соответствовать требованиям "Пожарных норм проектирования зданий и сооружений" (СНиП ПА-5-700) и "Санитарных норм проектирования промышленных предприятий" (СН-245-71) и СНиП-74.
     
     При выполнении работ должны быть соблюдены меры противопожарной безопасности в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.004-85 и правила техники безопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.007-76.
     
     При работе необходимо соблюдать "Правила по технике безопасности и производственной санитарии при работе в химических лабораториях", утверждены МЗ СССР 20.12.82 (М.,1981), и "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением", утверждены Госгортехнадзором СССР 27.11.87 (М.: Недра,1989).
     
     При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     При выполнении измерений на иономере должны быть соблюдены меры безопасности, указанные в "Руководстве по правилам эксплуатации иономера" и правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79.
     
     

Требования к квалификации оператора

     
     К выполнению определений допускаются лица, прошедшие обучение методам анализа на иономере, имеющие опыт работы в данной области и ознакомленные с инструкцией по эксплуатации иономера и методикой анализа биологических сред.
     
     

Условия измерений

     
     При подготовке проб к анализу и приготовлении растворов соблюдают следующие условия:
     
      температура воздуха (20±10) °С;
     
      атмосферное давление 630-800 мм рт.ст.;
     
      влажность воздуха - не более 80% при температуре 25 °С.
     
     Выполнение измерений на иономере проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией по прибору.
     
     

Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов и реактивов, подготовка иономера к работе, установление градуировочной характеристики.
     

Приготовление растворов и реактивов

     
     Буферный раствор (рН 5,5). 58,5 г хлорида натрия NaCl, 0,36 г цитрата натрия NaCHO 5НO, 102 г ацетата натрия трехводного CHCOONa·3НO переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды и добавляют 14,4 см уксусной кислоты. Раствор перемешивают и доводят дистиллированной водой до метки. Хранят в полиэтиленовой посуде не более 1 мес.
     
     Насыщенный раствор хлорида калия. 60 г хлорида калия растворяют в 200 см дистиллированной воды при температуре 50-60 °С. После охлаждения используют раствор над осадком для заполнения вспомогательного электрода.
     

Приготовление градуировочных растворов

     
     Раствор фторида натрия 1·10 моль/дм (pF=1,0). Раствор готовят из стандартного образца фторид-ионов в соответствии с инструкцией по его применению или 1,0497 г фторида натрия, предварительно высушенного при 110 °С в течение 2 ч, растворяют в мерной колбе вместимостью 250 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
     
     Раствор фторида натрия 1·10 моль/дм (pF=2,0). Отбирают 10 см раствора фторида натрия с концентрацией ионов фтора 1·10 моль/дм в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
     
     Раствор фторида натрия 1·10 моль/дм (pF=3,0). Отбирают 10 см раствора фторида натрия с концентрацией ионов фтора 1·10 моль/дм в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
     
     Раствор фторида натрия 1·10 моль/дм (pF=4,0). Отбирают 10 см раствора фторида натрия с концентрацией ионов фтора 1·10 моль/дм в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
     
     Раствор фторида натрия 6·10 моль/дм (pF=4,2). Отбирают 6 см раствора фторида натрия с концентрацией ионов фтора 1·10 моль/дм в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
     
     Раствор фторида натрия 2·10 моль/дм (pF=4,7). Отбирают 20 смраствора фторида натрия с концентрацией ионов фтора 1·10 моль/дм в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
     
     Раствор фторида натрия 1·10 моль/дм (pF=5,0). Отбирают 10 см раствора фторида натрия с концентрацией ионов фтора 1·10 моль/дм в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
     
     Градуировочные растворы фторида натрия с концентрацией ионов фтора 1·10-1·10 моль/дм хранят в полиэтиленовой посуде не более 1 месяца, растворы с концентрацией ионов фтора 1·10-1·10 моль/дм готовят непосредственно перед использованием.
     

Подготовка прибора, измерительного и вспомогательного электродов к работе

     
     Подготовку прибора, измерительного и вспомогательного электродов к работе осуществляют в соответствии с инструкцией по их эксплуатации.
     

Установление градуировочной зависимости

     
     В стаканы вместимостью 50 см вносят по 15 см растворов фторида натрия с концентрацией 1·10; 2·10; 6·10; 1·10; 1·10 моль/дм и добавляют по 15 см буферного раствора. Стаканы устанавливают на магнитную мешалку, погружают в раствор электроды и проводят измерение потенциала в градуировочных растворах от меньшей концентрации фторид-ионов (1·10 моль/дм) к большей (1·10 моль/дм). Глубина погружения электродов и скорость перемешивания должны быть одинаковыми во всех измерениях. Показания прибора записывают после установления постоянного значения потенциала.
     
     Для каждой концентрации градуировочного раствора проводят по 3 параллельных измерения потенциала и за результат принимают среднее арифметическое. Градуировочную зависимость строят в координатах: значения рF градуировочных растворов (отрицательный логарифм концентрации ионов фтора - [F], моль/дм) - соответствующие им значения потенциала, мВ.
     
     Градуировочную зависимость проверяют 1 раз в месяц по концентрации ионов фтора 1·10 моль/дм, при замене измерительного или вспомогательного электродов устанавливают новую градуировочную зависимость.
     

Отбор и хранение проб

     
     Отобранные пробы объемом 100 см хранят в полиэтиленовой посуде, не консервируют. Хранят в холодильнике не более 3 суток.
     
     

Выполнение измерений

     
     15 см анализируемой пробы (мочи) вносят в стакан, вместимостью 50 см, приливают 15 см буферного раствора, перемешивают и выдерживают 15 мин, замеряют рН исследуемого раствора, измерения проводят при рН 6,5-7,5. Стакан устанавливают на магнитную мешалку, погружают в раствор электроды, ожидают установления равновесного значения потенциала и записывают показания прибора. После окончания измерения потенциала в анализируемой пробе электроды отмывают дистиллированной водой. Отмывка электродов происходит достаточно быстро при трехкратной замене дистиллированной воды.
     
     

Вычисление результатов измерений

     
     Значения pF в анализируемых пробах находят по градуировочной зависимости. Концентрацию фторидов (мг/дм) рассчитывают по следующим соотношениям:
     
     

Таблица

     
Пересчет значений pF в концентрацию ионов фтора в моче

     
     
     pF= -[F], СF=10 моль/дм, СF=10·18,99·10 мг/дм, или находят из таблицы для значений pF в диапазоне 4-5. Для перевода в мг/дм значений pF в диапазоне 3-4 увеличивают табличные значения в 10 раз. Например, pF, равный 4,46, соответствует 0,65 мг/дм, pF, равный 3,46, соответствует 6,5 мг/дм.
     
     

Внутренний оперативный контроль

     
     Внутренний оперативный контроль качества результатов контрольного химического анализа (сходимость, воспроизводимость, точность) осуществляют с целью получения оперативной информации о качестве анализов и принятия при необходимости оперативных мер по его повышению (МИ 2335-95).
     

Оперативный контроль сходимости

     
     Периодичность контроля сходимости измерений зависит от количества рабочих измерений (2 параллельные пробы). Отбирают 2 пробы мочи и каждую из них анализируют в точном соответствии с прописью методики.
     
     Результаты признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
     

,

     
где  и  - результаты анализа 1 и 2 проб;
     
      - допустимое расхождение между двумя результатами одной и той же пробы (=42%);
     
      - среднее значение между двумя определениями.
     

Оперативный контроль точности

     
     Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
     
     Образцами для контроля являются представительные пробы биосред, к которым делаются добавки в виде раствора. Отбирают 2 пробы и к одной из них делают добавку в виде раствора таким образом, чтобы их содержание увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы  и рабочей пробы с добавкой . Результаты анализа исходной рабочей пробы  и рабочей пробы с добавкой  получают не по возможности, а в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
     
     Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
     

,

где  - добавка к пробе в виде раствора с концентрацией мкг/см;
     
      - норматив оперативного контроля погрешности, мкг/см.
     
     При внешнем контроле (=0,95) принимают
     

*,

     
где  и  - характеристики погрешностей для исходной пробы и пробы с добавкой, мкг/см.
________________
     * Формула соответствует оригиналу. - Примечание .
     

 и .

     
     При внутрилабораторном контроле (=0,90) принимают, что
     

.

     
     При превышении оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и их устраняют.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение химических соединений
в биологических средах: Сборник методических
указаний МУК 4.1.763-4.1.779-99. -
М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2000