МУК 4.1.751-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение стирола в воде

Дата введения: с момента утверждения

    
    Методические указания разработаны Н.П.Зиновьевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.Сысина РАМН, г.Москва).

    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации - Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 10 апреля 1999 г.

    
    Настоящие методические указания устанавливают методику количественного газохроматографического анализа воды централизованных систем питьевого водоснабжения для определения в ней содержания стирола в диапазоне концентраций 0,05-1,0 мг/дм.
    

    
    Стирол - бесцветная жидкость с характерным запахом, температура плавления -33 °С, температура кипения - 145,2 °С, плотность - 0,906 г/см. Растворим в этаноле, этиловом эфире, метаноле, ацетоне, сероуглероде. В 100 г воды растворяется 0,03 г вещества.
    
    Стирол обладает наркотическим и раздражающим действием. ПДК в воде централизованных систем питьевого водоснабжения - 0,1 мг/дм. Относится к III классу опасности.
    
    

1. Погрешность измерений

    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±24,3% (), при доверительной вероятности 0,95.
    
    

2. Метод измерений

    Измерения концентрации стирола выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование стирола из воды осуществляют методом экстракции с последующим анализом равновесной паровой фазы.
    
    Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,05 мкг.
    
    Определению не мешают бензол, толуол, этилбензол, диэтилбензол, изопропилбензол, -метилстирол. Метанол, этанол, ацетон не мешают определению в концентрациях до 10 ПДК их содержания в воде.
    
    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
    

3.1. Средства измерений

    
3.2. Вспомогательные устройства

    
3.3. Материалы

    
3.4. Реактивы

    
    
4. Требования безопасности

    4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
    
    4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
    
    4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.
    
    

5. Требования к квалификации операторов

    К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
    
    

6. Условия измерений

    При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
    
    6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха 20±10 °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
    
    6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
    
    

7. Подготовка к выполнению измерений

    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

7.1. Приготовление растворов

    Исходный раствор стирола для градуировки (500 мг/дм). 50 мг стирола вносят в мерную колбу, вместимостью 100 см доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 5 дней.
    
    Рабочий раствор для градуировки (5 мг/дм). 1 см исходного раствора помещают в мерную колбу, вместимостью 100 см доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Готовят перед употреблением.
    

7.2. Подготовка хроматографической колонки

    Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, спиртом, высушивают в токе инертного газа (азота) и заполняют насадкой с помощью вакуумного насоса. Концы колонки фиксируют стекловатой слоем 1 см. Заполненную колонку помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 35 см/мин, постепенно повышая температуру термостата колонок от 80 до 170 °С в течение 8 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
    

7.3. Установление градуировочной характеристики

    Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 5 сериям градуировочных раствора стирола, каждая из которых состоит из 6 растворов. В мерные колбы, вместимостью 25 см, вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день измерений.
    
    

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации стирола

    
    
    В стеклянные флаконы, вместимостью 30 см, вносят по 10 см каждого градуировочного раствора и 3 г хлорида натрия, закрывают резиновыми прокладками с навинчивающимися крышками, устанавливают в термостат, нагретый до 100 °С, и выдерживают 20 мин. Нагретым шприцем отбирают 1 см паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа на разделение. Анализ проводят в следующих условиях:
    

    
    На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков стирола и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм) от концентрации (мг/дм) стирола.
    

7.4. Отбор проб

    Пробы воды объемом 100 см отбирают в соответствии с ГОСТом 24481-80* в чистые емкости из темного стекла с крышками. Анализируют в день отбора.
_______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51593-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

8. Выполнение измерений

    10 см анализируемой воды помещают во флакон и обрабатывают аналогично п.7.3. Нагретым шприцем отбирают 1 см паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа для разделения в условиях анализа градуировочных растворов. На хроматограмме рассчитывают площадь пика стирола.
    
    Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
    
    

9. Обработка (вычисление) результатов измерений

    Концентрацию стирола () в воде (мг/дм) определяют по градуировочной характеристике.
    
    Вычисляют среднее значение концентрации стирола в воде:
    

.

    
    Рассчитывают относительную разницу результатов 2 параллельных измерений 1 пробы:
    

,

    
где - оперативный контроль сходимости, равный 34,3%.
    
    

10. Оформление результатов измерения

    Средние значения результатов измерения концентрации веществ в 2 параллельных пробах воды оформляют протоколом по форме:     
    

Протокол N
количественного химического анализа стирола в воде

    
Результаты химического анализа

    
    
Руководитель лаборатории:

Исполнитель:
    
    

11. Контроль погрешности измерений

    11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
    
    11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы питьевой воды, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%, так, чтобы концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - и рабочей пробы и с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - и с добавкой - получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает 1 аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.
    
    Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
    

,

    
где - добавка вещества, мкг/дм;
              
     - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
    
    При внешнем контроле (0,95) принимают:
    

,

    
где и - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм:
    

и

    При внутрилабораторном контроле (0,90) принимают:
    

.