МУК 4.1.613-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     

Методические указания по газохроматографическому определению
диэтиленгликоля в атмосферном воздухе

     
Дата введения - с момента утверждения

     
     РАЗРАБОТАНЫ А.Г.Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им.А.Н.Сысина РАМН, г.Москва), Г.В.Муравьевой (НИИ медицины труда РАМН), Ю.С.Друговым (Аналитический центр геологического института РАН).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания диэтиленгликоля в диапазоне концентраций 0,4-4,0 мг/м.
     

     
     Диэтиленгликоль (дигликоль: ,'-диоксидиэтиловый эфир) бесцветная жидкость с характерным запахом гликоля, хорошо растворимая в воде, этаноле, ацетоне, эфире, диоксане, хлороформе и этиленгликоле. Температура кипения - 245 °С, плотность - 1,12 (при 20 °С). При обычной температуре находится в воздухе в виде паров. При высокотемпературных процессах образует аэрозоль конденсации.
     
     Диэтиленгликоль обладает наркотическим действием. Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) составляет 0,8 мг/м.
     
     

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +22,5%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     
     Измерения концентраций диэтиленгликоля выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование паров и аэрозоля диэтиленгликоля из воздуха осуществляют с помощью комбинированной ловушки, состоящей из трубки с силикагелем и аэрозольного фильтра. Десорбцию проводят растворителем.
     
     Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,04 мкг.
     
     Определению не мешают другие гликоли и углеводороды С-С.
     
     Длительность анализа, включая отбор пробы, 60 мин.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

3.1. Средства измерений  

     
3.2. Вспомогательные устройства  

     
3.3. Материалы  

     
3.4. Реактивы  

     
4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
     
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20+10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;
   
     - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление растворов  

     
     Исходный раствор диэтиленгликоля для градуировки (=5 мг/см). 500 мг диэтиленгликоля вносят в колбу вместимостью 100 см, доводят объем до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 7 дней.
     
     Рабочий раствор диэтиленгликоля для градуировки (=0,5 мг/см). 5,0 см исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят объем до метки ацетоном и перемешивают. Срок хранения - 4 дня.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки  

     
     Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают дистиллированной водой, ацетоном, спиртом и высушивают в токе азота. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 100 см/мин при температуре 200 °С в течение 5 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
     
     Перед заполнением сорбционной трубки силикагелем его промывают 3 раза раствором соляной кислоты (1:1), 5-6 раз дистиллированной водой, высушивают в сушильном шкафу при температуре 150 °С в течение 2 ч и при температуре 350 °С - в муфельной печи в течение 2,5 ч. После охлаждения силикагель помещают в трубку в количестве 1,5 г. Концы сорбционной трубки фиксируют стекловатой или стекловолокном, закрывают заглушками. Трубку хранят в закрытых склянках 16 дней.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики  

     
     Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах диэтиленгликоля. Она выражает зависимость площади пика диэтиленгликоля на хроматограмме (мм) от массы диэтиленгликоля (мкг) и строится по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5 градуировочных растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 25 см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем ацетоном до метки и тщательно перемешивают.
     
     

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении
концентрации диэтиленгликоля

     
     
     В испаритель прибора вводят по 2 мм каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:
     

     
     На хроматограмме рассчитывают площади пиков диэтиленгликоля и по средним значениям из 5 измерений устанавливают градуировочную характеристику. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.
     

7.4. Отбор проб  

     
     Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.
     
     Воздух со скоростью 0,5 дм/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП-10 и стеклянную сорбционную трубку, в течение 20 мин. После окончания отбора пробы концы трубки с концов фиксируют заглушками. Срок хранения отобранных проб - 7 дней.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     После отбора пробы воздуха силикагель из сорбционной трубки высыпают в пенициллиновый пузырек с пробкой, содержащий 1,0 см ацетона, и оставляют его на 30 мин при периодическом встряхивании содержимого пузырька. Точно так же в другом пузырьке одновременно с силикагелем обрабатывают фильтр АФА-ВП-10. Полученные экстракты объединяют, переносят в мерную пробирку и выпаривают на водяной бане до объема примерно 0,2 см. Измеряют полученный объем и 2,0 мм раствора вводят микрошприцем в испаритель хроматографа, анализируя раствор в условиях согласно п.7.3. Эффективность экстракции примесей диэтиленгликоля с фильтра и силикагеля составляет 90%. На хроматограмме рассчитывают площадь пика диэтиленгликоля и по градуировочной характеристике определяют его массу в пробе.
     
     

9. Вычисление результатов измерений

     
     Концентрацию диэтиленгликоля в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - масса вещества в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
     
      - общий объем раствора, мм;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мм;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям, дм;
     

,

где  - объем пробы воздуха, дм;
     
      - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.;
     
      - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе:
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997